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      鋯氫化反應介紹

      2019-07-04

        鋯氫化反應利用“鋯氫試劑”進行的氫化反應。鋯氫試劑是一氯一氫合雙環戊二烯基鋯Cp2ZrHCl的簡稱,為白色固體,不溶于四氫呋喃或烴類溶劑,可能是二聚物。

        鋯氫試劑是一種比較穩定的氫化金屬試劑,在避光的情況下,與空氣和水短時間接觸,不反應。鋯氫試劑一般由二氯雙環戊二烯基鋯與氫化鋁鋰或其他氫化金屬反應制得。

        鋯氫化反應的區域選擇性和立體選擇性較好,對不對稱的烯,鋯選擇位阻(見空間阻礙)較小的碳,而氫則加在位阻較大的碳上,而且一般情況下加成是順式的。鋯氫化反應選擇性高的原因,可能是由于兩個環戊二烯基的立體效應和鋯原子有空的d軌道,鋯先與雙鍵π絡合,然后烯鍵移位,配位后再移位,使配位體和鋯氫位于雙鍵的同側,方位接近而且區域也有專屬性。鋯氫化的速率對不同的官能團有所不同,這使鋯氫試劑對多官能團化合物的還原有所選擇。

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